fille d'Adolphe IV, duc de Clèves, et de Marie de Bourgogne, elle-même fille de Jean sans Peur, duc de Bourgogne.
Elle fut la troisième femme du duc Charles d'Orléans, auquel donna trois enfants: Marie d'Orléans, mariée au comte Jean de Foix; Louis, qui succéda à son père dans le duché d'Orléans et devint le roi Louis XII à la mort sans descendance de son cousin Charles VIII, et Anne d'Orléans, abbesse de Fontevrault et de Poitiers.
Elle fut mécène et poète, tout comme son époux, et passa sa vie entre les châteaux de Blois et Chauny où elle entretenait alternativement une cour brillante.
La duchesse d'Orléans fit transcrire les ballades et rondeaux de Charles d'Orléans, ainsi que de quelques amis, dans un manuscrit conservé à la Bibliothèque Inguimbertine de Carpentras.
Après la mort du duc, elle se remaria secrètement à son gentilhomme de chambre le sieur de Rabondange, qui était de quelques ans son cadet.
Marie de Clèves mourut à Chauny le 23 août 1487.
À Fontainebleau, naissance d'Alexandre-Edouard de France
quatrième fils du roi Henri II de France et de sa femme Catherine de Médicis, titré duc d'Angoulême, qui lors de sa confirmation, prendra le prénom de son père: Henri.
Il sera par la suite: duc d'Orléans (1560), duc d'Anjou (1567) et comte d'Auvergne (1569)
En 1573, Henri sera élu roi de Pologne et l'année suivante, suite à la mort de son frère Charles IX, deviendra roi de France.